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煤碳脫硫的應(yīng)用探索

發(fā)布時間:2013-06-05   點擊次數(shù):1209次

煤碳脫硫的應(yīng)用探索

 

       環(huán)境污染是人類社會在21世紀(jì)必將面臨的四大難題之一,空氣、水體和土地資源的污染越來越嚴(yán)重,不但影響了國民經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展,甚至已威脅到人類的健康、智力乃至生存,因此全球各國近幾年都在尋找新的途徑和方法,以治理和解決環(huán)境污染問題。我國是一個發(fā)展中國家,經(jīng)濟水平和科技總體水平離國際發(fā)展水平仍有相當(dāng)差距,這就要求我國在科技發(fā)展特別是環(huán)保高科技發(fā)展上,需跟蹤國際前沿,與國際上同步開發(fā)未來可能應(yīng)用的高新技術(shù)。

      煤炭是世界能源的重要組成部分,我國是世界上最大的產(chǎn)煤國和煤消耗國,煤炭占我國一次能源的3/4,高硫煤儲量約占總儲量的1/3,并且高硫煤開采比例也逐年上升,而黃鐵礦硫約占總硫的60%。煤中通常含有0.25%~7%的硫,如我國西南地區(qū)煤平均含硫量為3.23%,西北地區(qū)為3.05%,中南地區(qū)為2.02%,華北地區(qū)為1.65%。煤炭中的硫分為可燃硫和不燃硫。不燃硫主要是硫酸鹽,可燃硫包括無機硫和有機硫??扇剂蚪?jīng)燃燒生成SO2隨煙氣排入大氣,導(dǎo)致了嚴(yán)重的環(huán)境污染,造成的經(jīng)濟損失每年達(dá)數(shù)百億元。據(jù)報道,1997年,我國的SO2年排放量已達(dá)2346萬噸,居世界第一位,62%的城市大氣SO2日平均濃度超過國家三級標(biāo)準(zhǔn);全國酸雨區(qū)面積已占國土面積的30%,華中酸雨區(qū)酸雨頻率高達(dá)90%以上。《中國21世紀(jì)議程》中指出:“發(fā)展少污染的潔凈煤技術(shù)是中國政府履行國際公約、承擔(dān)相應(yīng)國際義務(wù)的重要方面,也是促進中國以煤為主的能源系統(tǒng)向環(huán)境無害的可持續(xù)發(fā)展的模式轉(zhuǎn)變的戰(zhàn)略組成部分。”可見潔凈煤是中國能源的未來。

      火力發(fā)電多以煤為燃料,而煤又是一種環(huán)境污染比較大、有害氣體排放多的燃料(據(jù)統(tǒng)計,全國煙塵排放量的70%、二氧化硫排放量的90%、氮氧化物的67%、二氧化碳的70%都來自于燃煤);燃煤火力發(fā)電目前存在著兩個突出的環(huán)境保護問題:一是燃煤技術(shù)有待改善,煤的經(jīng)濟利用率要進一步提高;二是煤燃燒除釋放出熱量外,還會產(chǎn)生大量的煙塵、二氧化碳、二氧化硫、氮氧化物等污染環(huán)境的排放物。合理調(diào)整各種能源的發(fā)電參數(shù)比例,通過技術(shù)進步提高燃煤電廠的煤炭利用效率;減少二氧化硫污染排放,將一次能源高效地轉(zhuǎn)換為潔凈的二次能源;把解決當(dāng)前燃煤造成的污染問題和電力供應(yīng)緊張問題有機地結(jié)合起來還很難。隨著能源應(yīng)用的多元化和環(huán)境對經(jīng)濟的影響,我國正逐步調(diào)整能源結(jié)構(gòu)。出于環(huán)保因素,國家電力公司將在未來10年內(nèi)推廣使用天然氣、風(fēng)電。北京、上海、青島、秦皇島、唐山等,都在規(guī)劃之中。另外,中國正研究風(fēng)能和太陽能的應(yīng)用,力爭把這兩種能源從科技產(chǎn)品轉(zhuǎn)化為消費產(chǎn)品。風(fēng)能和太陽能占德國發(fā)電量的50%,荷蘭發(fā)電量的20%以上,在我國,這一比例還很低。現(xiàn)在火力發(fā)電必須上煙氣脫硫設(shè)施,然而實現(xiàn)煙氣脫硫會大大增加火力發(fā)電成本。那么對于電廠脫硫,到底還有沒有其他可以探索的方向呢?下面介紹幾種常見的脫硫方法:

    按照脫硫工序在煤炭利用過程中所處階段的不同,煤碳脫硫可以分為燃燒前脫硫、燃燒中脫硫和燃燒后脫硫。

     煤炭燃燒后脫硫又稱煙道氣脫硫(Flue Gas Desulphurization,簡稱FGD),是指對燃燒后產(chǎn)生的氣體進行脫硫。按產(chǎn)物是否回收,煙道氣脫硫可分為拋棄法和回收法;按照脫硫過程的干濕性質(zhì)又可分為濕式脫硫、干式脫硫和半干式脫硫;按脫硫劑的使用情況,可分為再生法和非再生法。FGD法技術(shù)上比較成熟,屬末端治理,經(jīng)過小試和中試已投入工業(yè)運行。盡管脫硫率可高達(dá)90%,但工藝復(fù)雜,運轉(zhuǎn)費用高,副產(chǎn)品難以處置。

     煤炭燃燒中脫硫(固硫)是在采用低溫沸騰床層燃燒(800~850℃)的過程中,向爐內(nèi)加入固硫劑如CaCO3、CaO或MgO等粉末,使煤中的硫轉(zhuǎn)化成硫酸鹽,隨爐渣排出,可脫除50%-60%的硫。其脫硫效率受到溫度的限制,而且固硫劑的磨制過程中需要消耗大量的能量,燃燒后增加了鍋爐的排灰量。采用該方法無法將所有的硫轉(zhuǎn)化成硫酸鹽,只能在一定程度上降低煙氣中的硫含量,不能從根本上解決煙氣的污染問題。此技術(shù)目前尚不成熟,而且存在易結(jié)渣、磨損和堵塞等難題,成本高。

     煤炭燃燒前脫硫是在煤炭燃燒前就脫去煤中硫分,避免燃燒中硫的形態(tài)改變,減少煙氣中硫的含量,減輕對尾部煙道的腐蝕,降低運行和維護費用。燃燒前脫硫較之另兩種脫硫工藝有許多潛在的優(yōu)勢,而且符合“預(yù)防為主”的方針。因為眾多家庭用煤、中小鍋爐用煤量大,來源不一,不易控制,而在選煤廠就把硫脫除到一定范圍,從源頭進行控制。所以,燃燒前脫硫具有重要意義。煤炭的燃燒前脫硫可以分為物理脫硫法、化學(xué)脫硫法和生物脫硫法等。

     物理脫硫法利用煤和黃鐵礦的性質(zhì)(如表面性質(zhì)、密度、電及磁性等)差異而使它們分離,包括重選、浮選、磁分離、油團聚等方法。該方法工藝較簡單,投資少,可以脫除50%左右的黃鐵礦,而對煤質(zhì)中高度分散的黃鐵礦作用不大,且不能脫除煤炭中的有機硫。

      化學(xué)脫硫法是利用不同的化學(xué)反應(yīng),將煤炭中的硫轉(zhuǎn)變?yōu)椴煌螒B(tài),而使它們從煤中分離出來。在眾多的化學(xué)脫硫方法中,目前經(jīng)濟技術(shù)效果較好的,且頗具應(yīng)用前景的主要是堿法脫硫和溶劑萃取脫硫工藝。新開發(fā)的溫和的化學(xué)脫硫法主要有輻射法、電化學(xué)法等。化學(xué)脫硫方法雖然能脫除無機硫和一部分有機硫,但有兩個致命缺點,一是大多數(shù)化學(xué)脫硫法是在高溫、高壓和強氧化-還原條件下進行的,并使用不同氧化劑,故設(shè)備及操作費用顯著提高;二是由于在這樣的反應(yīng)條件下,煤的結(jié)構(gòu)、煤的粘結(jié)性被破壞,熱值損失大,因而使所凈化煤的用途受到了限制,難于在工業(yè)上大規(guī)模應(yīng)用。

    煤炭的生物脫硫法是由生物濕法冶金技術(shù)發(fā)展而來的,是在極其溫和的條件下(通常是溫度低于100℃、常壓),利用氧化-還原反應(yīng)使煤中硫得以脫除的一種低能耗的脫硫方法。它不僅生產(chǎn)成本低,而且不會降低煤的熱值,還能脫除煤中有機硫,從而引起了世界各國的廣泛關(guān)注。盡管煤炭生物脫硫目前還處于試驗階段,但它在經(jīng)濟上很有競爭力,是一種很有前途的煤炭燃燒前脫硫方法。

     國內(nèi)目前對微生物煤炭脫硫研究較多的是脫除黃鐵礦硫,且僅限于試驗室小型試驗,對大規(guī)模培養(yǎng)微生物研究得較少,而微生物如何及時供應(yīng)也是影響煤炭脫硫的一個重要方面,對脫除有機硫的研究國內(nèi)尚處于起步階段。國外對微生物脫除煤中硫的研究,不僅進行了脫除黃鐵礦硫的研究工作,在有機硫的脫除方面也取得了很大進展。

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